技術(shù)文章
Technical articles通風(fēng)、空調(diào)、照明、供暖等能耗占建筑總能耗的40%以上,同時(shí)溫室氣體排放和全球人口持續(xù)增加,極大加劇了全球氣候變暖。因此,基于外界環(huán)境條件調(diào)節(jié)太陽(yáng)輻射的智能窗受到了極大的關(guān)注。該智能窗可通過(guò)感知外部刺激(如光、熱、電等)而產(chǎn)生相應(yīng)的光學(xué)性質(zhì)變化,從而選擇性地吸收或反射太陽(yáng)輻射,達(dá)到改善室內(nèi)光強(qiáng)、溫度的目的。根據(jù)制備材料常分為熱致變色智能窗、光致變色智能窗、機(jī)械致變色智能窗以及電致變色智能窗。其中,熱致變色智能窗因其對(duì)天氣和溫度的適應(yīng)性響應(yīng)而得到廣泛的研究。
近年來(lái),熱響應(yīng)水凝膠在超過(guò)低臨界溶解溫度(LCST)時(shí),可快速完成從透明狀態(tài)到不透明狀態(tài)的可逆轉(zhuǎn)變,可作為一種新型熱致變色智能窗的材料。熱響應(yīng)水凝膠智能窗可以在無(wú)需額外能量輸入的情況下,最大限度地利用太陽(yáng)光的熱量,對(duì)能耗的降低具有重要作用。聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM) 是最。常。用的熱響應(yīng)材料,其LCST大約是32℃。PNIPAM水凝膠在可逆相變過(guò)程中表現(xiàn)出高太陽(yáng)光調(diào)制能力,而且在室溫下具有高透光率,可以保證良好的室內(nèi)能見(jiàn)度。然而,純PNIPAM水凝膠柔韌性較差,難以通過(guò)傳統(tǒng)的制備技術(shù)制造復(fù)雜的結(jié)構(gòu)。因此,需要開(kāi)發(fā)一種具有良好的機(jī)械性能、高太陽(yáng)光調(diào)制能力以及高透光率的新型水凝膠用于智能窗的制備。
3D打印技術(shù)作為一種新型的材料加工技術(shù),因其設(shè)計(jì)靈活、成本低、加工效率高等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)應(yīng)用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)水凝膠的加工制備。然而,受限于刺激響應(yīng)型單體,通過(guò)3D打印技術(shù)制備高分辨率結(jié)構(gòu)的水凝膠智能窗仍極。具挑戰(zhàn)性。
近日,湖南大學(xué)王兆龍課題組開(kāi)發(fā)了一種新型的熱響應(yīng)3D打印水凝膠用于智能窗的設(shè)計(jì),基于面投影微立體光刻(PμSL) 3D打印技術(shù),水凝膠結(jié)構(gòu)的分辨率高達(dá)40μm。研究者基于N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)與親水性的4-丙烯酰嗎啉(ACMO)乙烯基單體的共聚反應(yīng)制備了熱響應(yīng)水凝膠。該水凝膠響應(yīng)機(jī)理是通過(guò)可逆親水/疏水相變反應(yīng)調(diào)節(jié)NIPAM-ACMO共聚物對(duì)光的散射行為:當(dāng)溫度低于LCST時(shí),NIPAM-ACMO共聚物同水之間形成分子間氫鍵,入射光可以透過(guò);一旦溫度超過(guò)LCST,疏水締合物主導(dǎo)太陽(yáng)光的傳輸,導(dǎo)致入射光發(fā)生散射,水凝膠由透明狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌该鳡顟B(tài),阻擋太陽(yáng)光的照射(圖1)。采用PμSL (nanoArch S140, 摩方精密)在玻璃襯底上打印水凝膠圖案,最高分辨率可達(dá)40μm。水凝膠圖案在20℃是透明的;然而,當(dāng)溫度升高至40℃時(shí),圖案化的水凝膠選擇性地由透明狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌该鳡顟B(tài)(圖2)。而且,3D打印水凝膠從透明狀態(tài)到不透明狀態(tài)的轉(zhuǎn)變是可逆的。
圖1.a:熱響應(yīng)水凝膠設(shè)計(jì)的光學(xué)透明-不透明可切換窗口刺激響應(yīng)變化的示意圖
圖2.基于PμSL3D打印技術(shù)制備的水凝膠圖案。a:光固化樹(shù)脂的組成成分;b:打印水凝膠的拉曼光譜;c:PμSL 3D打印技術(shù)原理示意圖;d:3D打印高分辨率水凝膠圖案,標(biāo)尺是100μm;e:圖案化水凝膠選擇性透明-不透明轉(zhuǎn)變的圖片,標(biāo)尺是5mm
圖3. 柔性熱響應(yīng)水凝膠器件的性能。a:透明水凝膠承受變形的照片(20℃),比例尺是10mm;b:不透明水凝膠承受變形的照片(40℃),比例尺是10mm;c:不同ACMO質(zhì)量含量的水凝膠應(yīng)力-應(yīng)變曲線;d:不同PEDGA質(zhì)量含量的水凝膠應(yīng)力-應(yīng)變曲線;e:不同溫度下的水凝膠應(yīng)力-應(yīng)變曲線;f:PDMS襯底上水凝膠的透射光譜;g:PC襯底上水凝膠的透射光譜;h:水凝膠智能窗與已有文獻(xiàn)報(bào)道的性能比較
同純PNIPAM水凝膠智能窗相比,熱響應(yīng)ACMO單體賦予新型水凝膠極。好的柔韌性和超高的拉伸性。其可以承受很大的變形,例如彎曲、拉伸、扭轉(zhuǎn);單軸拉伸試驗(yàn)表明水凝膠拉伸性能最大值為1500%。采用3D打印水凝膠制作的柔性熱響應(yīng)智能窗表現(xiàn)出優(yōu)異的太陽(yáng)光調(diào)制能力。智能窗在20℃是完。全透明的,透光率(Tlum )高達(dá)85.847%;當(dāng)環(huán)境溫度超過(guò)LCST時(shí),智能窗能通過(guò)超快的透明狀態(tài)-不透明狀態(tài)的轉(zhuǎn)變調(diào)節(jié)太陽(yáng)光的傳輸,太陽(yáng)光調(diào)制率(?Tsol)高達(dá)79.332%。相比于其他文獻(xiàn)報(bào)道的熱致變色智能窗,該工作中制備的柔性水凝膠智能窗表現(xiàn)出超高的透光率和太陽(yáng)光調(diào)制率。此研究在新一代理想智能窗的節(jié)能方面具有巨大的應(yīng)用潛力。該研究成果,以“3D printed hydrogel for soft thermo-responsive smart window"為題發(fā)表在International Journal of Extreme Manufacturing上。